Mayuko Shiraki é uma professora de sala de aula de Arisa e também ensina Tohru, Kyo, Yuki e Saki. Ela não costuma compartilhar muito sobre suas aulas, mas o criador da série, Natsuki Takaya, disse que ela imagina que Shiraki se encaixaria bem como professora de literatura. Em geral, Shiraki é retratada como uma pessoa bem-humorada, mas às vezes pode ser agressiva.

Uma vez, quando Kyo tentou sair da aula no Dia dos Namorados, ela o impediu na porta com uma pasta em seu rosto e ameaçou pintar seus cabelos de preto em vez de laranja. Ela também quebrou uma briga entre Hatsuharu e Kyo jogando um balde de água sobre eles. Em outra ocasião, exigiu como piada que os alunos a chamem de "Grande Professor Mayuko" em vez de "Mayu-chan-sensei". Seus pais dirigem uma livraria onde ela às vezes ajuda.

Takaya disse que Shiraki é "possivelmente triste" por ser solteira e "secretamente insegura sobre sua altura", mas como Hatori Sohma também é alto, eles "podem ficar muito bem juntos". Shiraki é amiga de Kana, ex-noiva de Hatori, e conheceu Hatori, Shigure e Ayame dois anos antes da série começar. Enquanto ela era atraída por Hatori, ficou feliz que Kana e Hatori estavam felizes juntos.

Ela namorou Shigure por um mês antes de terminar, em parte porque ele era distante e em parte para aliviar sua solidão. Ela ficou perdida quando Kana e Hatori terminaram, pois Hatori apagou a memória de Kana do noivado. Shiraki ainda tem sentimentos por Hatori, mas se ressente da interferência contínua de Shigure em sua vida, mesmo quando isso a aproxima de Hatori.

No capítulo final, Shiraki e Hatori são mostrados como um casal, com Hatori convidando-a para férias em Okinawa.