Zoro foi o primeiro tripulante a ser recrutado por Luffy. Ele é um espadachim habilidoso que luta com seu estilo de espada único, conhecido como santoryu – três katanas: uma em cada mão e outra na boca. Também aparece enfrentando adversários com apenas uma ou duas lâminas. Em batalhas sérias ele costuma prender a bandana ao braço e à cabeça. Embora não seja samurai, mantém um certo grau de bushido e é frequentemente confundido como tal.

Ao contrário de Luffy e da maioria dos demais piratas do Chapéu de Palha, Zoro é conhecido por matar seus oponentes quando necessário, mas jamais a sangue frio. Sua personalidade é severa, séria e distante; ainda assim reage com um humor bobo e exagerado devido à sua atitude rude e impaciente.

No navio ele costuma treinar com pesos ou dormir. O único trabalho que vê regularmente é levantar a âncora com sua enorme força. Gosta de saquê, quase na mesma intensidade que Luffy ama carne; porém, como Nami, nunca fica bêbado graças à resistência desumana e tolerância ao álcool.

Outra característica notável é sua falta de orientação: Zoro costuma se perder mesmo em espaços familiares ou quando alguém o conduz. Mesmo assim, ele é frequentemente o primeiro a perceber um inimigo ou perigo e a reagir. Ele demonstra constante consciência das situações perigosas e das pessoas ao redor. Muitas vezes lembra aos demais os fatos duros, chocando alguns membros da tripulação, mas eles geralmente concordam que ele está certo.

Zoro afirmou ser ateu e nunca acreditou em nada além de si mesmo. Parece arrogante e confiante porque sabe ser forte com grande capacidade de luta. Mesmo assim reconhece ter muito potencial inexplorado e é visto constantemente treinando para aprimorar suas habilidades. Ele segue um rígido código de honra do mestre da espada, não se gabando nem mentindo sobre suas capacidades; às vezes admite fraqueza mesmo diante de inimigos. Nunca tenta escapar de uma luta ou usar truques para vencer, considerando isso covardia e desprezando quem emprega tais táticas.

Zoro é vigoroso, forte e determinado.