Kaien Shiba era o tenente da 13ª Divisão, sob o comando de Juushiro Ukitake, até sua morte nas mãos de uma Hollow que também matou sua esposa, Miyako Shiba.

Um homem muito ético, Kaien foi adorado por muitos membros da 13ª Divisão. Era franco e tinha uma disposição dura, mas a atitude discreta era uma das razões pelas quais todos o admiravam.

Ele tratava os companheiros de forma indiscriminada, independentemente de sua posição social ou hierárquica. Por isso era popular tanto entre aristocratas quanto entre plebeus dentro da divisão.

Kaien foi o primeiro em Seireitei a tratar Rukia como uma pessoa comum desde que ela foi adotada pela família Kuchiki. Até então, ela era tratada com cuidado e respeitada apenas como membro da família; Kaien a tratou como igual, o que a fez sentir gratidão e, possivelmente, desenvolver sentimentos românticos por ele. Ela o perseguiu porque Kaien já estava casado com Miyako Shiba, terceira sentinela da 13ª Divisão.

Kaien acreditava que um coração se formava a partir das perspectivas de lutar e proteger. Ele seguia firmemente a política de combate do Capitão Ukitake, que consiste em dois tipos: 1) lutar para proteger a vida; e 2) lutar para proteger a honra. Para ele, ambos eram essencialmente o mesmo: toda vez que alguém se conecta com outro, nasce um pouco de coração entre eles. Ele via o coração não como algo interno, mas como algo que surge quando pensamos ou lembramos de outra pessoa. Acreditava que o coração existe nos outros e permanece junto aos companheiros mesmo após a morte, e que as pessoas nunca deveriam morrer sozinhas.

Sua comida favorita era ohagi, e ele gostava de tirar cochilos à tarde sempre que pudesse.