Unohana é uma mulher gentil, educada e carinhosa que lidera a 4ª Divisão. Ela dirige-se a todos com respeito, inclusive aos subordinados, e quase nunca demonstra pânico ou angústia. Mesmo quando fica irritada – como quando membros de outras divisões ameaçam sua equipe – mantém o sorriso, irradiando uma aura perigosa que instantaneamente assusta quem a observa.

Ela veste o uniforme padrão de capitão Shinigami, porém opta por um obi no lugar da gravata habitual e seu cabelo fica trançado sobre o peito. Presumivelmente a capitã mais alta depois de Kyouraku e Ukitake, Unohana transmite uma presença que faz todos ao redor se sentirem à vontade. Contudo, sua fúria é tão intensa que os integrantes do 11.º Esquadrão ficam paralisados de medo sempre que provocam-na.

Em capítulos e cenas omake, vemos que Unohana tem curiosidade por lojas de conveniência no mundo dos vivos e gosta de escolher maiôs ousados para Isane quando ela visita o mundo real.