Mayuko Shiraki é a professora que acompanha Tohru, Kyo, Yuki, Saki e Arisa na escola. O conteúdo que ela ministra nunca é revelado; em nota de autor, Natsuki Takaya comenta que a personagem se encaixa bem no perfil de professor de literatura.

Ela costuma ser bem‑humorada, mas também pode ser agressiva. Quando Kyo tenta sair da aula no Dia dos Namorados, Shiraki o impede na porta com uma pasta em seu rosto e ameaça pintar seu cabelo preto em vez de laranja; outra vez, interrompeu a briga entre Hatsuharu e Kyo jogando um balde d’água sobre eles. Em brincadeira, exigiu que os alunos a chamassem de “Mayu‑chan‑sensei”, embora também a apelidem de “Grande Professora Mayuko”. Seus pais, preocupados com o fato de Shiraki ser solteira, dirigem uma livraria onde ela às vezes presta ajuda.

Takaya acrescentou em nota que Shiraki pode estar triste e é uma mulher que se sente insegura quanto à sua altura; como Hatori Sohma também é alto, os dois “poderiam ficar muito bem juntos”.

Shiraki é melhor amiga de Kana, ex‑noiva de Hatori, e conheceu Hatori, Shigure e Ayame dois anos antes do início da série. Embora fosse atraída por Hatori, ficou contente que Kana e ele fossem felizes em conjunto. Ela namorou Shigure por um mês antes de terminar; parte do motivo foi a distância dele, outra foi o desejo de aliviar sua solidão. Quando Kana e Hatori se separaram – depois que Hatori apagou as lembranças de Kana sobre o noivado – Shiraki ficou desorientada. Ainda guarda sentimentos por Hatori, mas resiste à interferência contínua de Shigure em sua vida, mesmo quando isso a aproxima dele.

No capítulo final, Shiraki e Hatori aparecem como um casal; Hatori convida-a para umas férias em Okinawa.