Mayuko Shiraki é a professora que acompanha Tohru, Kyo, Yuki, Saki e Arisa. O conteúdo que ela leciona nunca é especificado; em um bilhete do autor, Natsuki Takaya comentou que ela se encaixa na imagem de uma docente de literatura.

Ela costuma ser bem-humorada, mas às vezes demonstra agressividade: quando Kyo tentou sair da aula no Dia dos Namorados, Shiraki o impediu na porta com uma pasta na face dele e ameaçou pintá‑lo de preto em vez de laranja. Em outra ocasião, interrompeu a briga entre Hatsuharu e Kyo jogando um balde d’água sobre ambos. Uma vez, como piada, exigiu que os alunos a chamassem “Mayu-chan-sensei”, antes de se referir a ela como “Grande Professora Mayuko”.

Seus pais, preocupados com o fato de Shiraki ser solteira, dirigem uma livraria onde a professora às vezes ajuda. Em nota do autor, Takaya descreve Shiraki como “possivelmente triste por ser mulher” e “secretamente insegura quanto à sua altura”; porém, já que Hatori Sohma também é alto, eles poderiam ficar bem juntos.

Shiraki é melhor amiga de Kana, ex-noiva de Hatori. Ela conheceu Hatori, Shigure e Ayame dois anos antes do início da série. Embora atraída por Hatori, ficou feliz com o relacionamento entre Kana e ele. Depois, namorou Shigure por um mês antes de terminar: parte porque Shigure era distante, outra porque a professora só saiu com ele para aliviar sua solidão. Quando Kana e Hatori se separaram — graças à apagadoria da memória de Kana pelo próprio Hatori — Shiraki ficou perdida.

Ainda nutre sentimentos por Hatori, mas resiste à constante interferência de Shigure em sua vida, mesmo que isso a aproxime dele. No capítulo final, Shiraki e Hatori aparecem como casal, com Hatori convidando-a para férias em Okinawa.