Ai Enma é a protagonista principal da série. Com cabelos longos e olhos vermelhos, ela é uma entidade espiritual marcada por um passado trágico; vive em um mundo de crepúsculo eterno ao lado de sua avó e desempenha o papel de quem recebe e entrega vingança aos clientes. Normalmente usa um seifuku preto – uniforme de marinheiro que costuma vestir nos meses de inverno – mas, sempre que executa a vingança de alguém, troca por um quimono com desenhos florais.

Sua carreira como Hell Girl começou quando ela buscou vingança contra os moradores que a condenaram à morte sacrificial. Os olhos dela ficaram vermelhos no ponto onde Sentaro – seu amor da infância que, sob pressão dos aldeões, a forçou a ser enterrada viva – deu o primeiro golpe com uma pá de solo em seu rosto. Depois de algum tempo, ela escapou do túmulo e se vingou de toda a aldeia, queimando-a até o chão.

O trabalho de cumprir as vinganças alheias e levar os culpados ao inferno tornou-se sua punição, tarefa que ela tem executado há quase 400 anos. Embora seja apresentado como expiação, não se sabe se algum dia será libertada dessa condição. Por tanto tempo fazendo isso, parecia ter perdido todas as emoções, permanecendo dormindo e exibindo um rosto sem expressão.

Wanyūdō percebeu que ainda havia sentimentos nela, embora não os manifestasse fortemente; mais tarde descobriu-se que Ai foi ordenada a fechar seu coração pela Aranha. As experiências com os Shibatas despertaram em ela o descontentamento pelo destino terrível e, posteriormente, pareceram despertar outras emoções ou, no mínimo, a habilidade de expressá-las.

Quando enfurecida, Ai demonstra a capacidade de lançar enormes explosões de energia, criar ilusões elaboradas e teletransportar-se. É curioso que seu nome se traduza como “Ai” (amor) e “Enma” (o Juiz do Submundo). Outra leitura possível para “Ai” é cúmplice, indicando o papel de Ai como assistente de Enma. Como seu primeiro nome nunca é escrito em kanji, o significado real permanece ambíguo.