Altura de 180 cm, Naoya Shirokawa é um estudante da Seika High School que, no início da história, não gosta de Misaki por causa dos métodos vigorosos dela para reformar a escola. Ele e seus amigos descobrem que ela trabalha como camareira em um café; logo depois de ser defendido por Usui, eles rapidamente se tornam grandes fãs e clientes assíduos do Café Maid Latte, sendo muitas vezes chamados de trio “idiot”. Seu apelido é Shiroyan. Na época da escola, ele era conhecido como o delinquente “Demônio Branco”.