Maria Shibata enfrenta Misaki no sétimo episódio. Seu nome de anjo é Tsubaki. Os pais dela trabalham até tarde da noite, então ela costuma ficar com quem quiser, exceto seu irmão, que estava muito doente. Ela sempre cuidou dele e raramente saía para se encontrar com os amigos, pois eles estavam fora. Quando o irmão melhorou, ele contou a Tomayo que, apesar de ter amigos, Maria optou por entrar na Camada Angélica. Após perder a batalha contra Misaki, ela fica irritada, mas Misaki lhe diz que se divertiu jogando contra ela, fazendo-a sorrir ao perceber que encontrou uma amiga. Nas cenas finais do episódio, o irmão anuncia que também entrará na Camada Angélica para brincar com Maria, garantindo-lhe companhia.