Hijikata Toshizo é o membro fundador do Shinsengumi que redigiu os Regulamentos Internos e criou o estilo de combate pelo qual a milícia ficou famosa, o Tennen‑Rishin Ryū. Na série ele parece comandar todo o grupo, embora as decisões sejam tomadas por um conselho trina: Kondō (Kyoukuchou), Hijikata (Fukuchou) e Yamanami (Fukuchou).

Na superfície, Hijikata é severo, implacável e cruel. Mas, ao se aproximar dele, percebe que há muito mais em seu caráter sério do que aparenta. Ele não foi moleza na luta de espadas; como mentor de Okita Souji, o espadachim gênio, demonstra grande habilidade com a lâmina.

Nos primeiros episódios, vemos sua competência e determinação. Em episódios subsequentes, ele se preocupa profundamente com a doença de Okita e de Tetsunosuke, recusando‑se a deixar Tetsu empunhar uma espada por temer que siga o mesmo caminho sangrento de Okita. Esse forte senso de compromisso com os Shinsengumi explica seu olhar austero e implacável.

No sétimo episódio, Hijikata repreende Kondō por permitir que os membros do Shinsengumi se comportem como um bando de amigos, exigindo que ele pare de suavizar as bordas da organização. Ele não tolera imperfeições, mas age com razão. Por isso, recebe o respeito de todos os 40 integrantes do Shinsengumi.