Zoro foi o primeiro integrante a ser recrutado por Luffy. Ele é um espadachim habilidoso que emprega o estilo Santoryu, utilizando três katanas – uma em cada mão e outra na boca. Também aparece lutando com apenas uma ou duas espadas. Em combates sérios, costuma amarrar a bandana, normalmente no braço ou na cabeça. Embora não seja samurai, mantém um certo grau de bushido e é frequentemente confundido com um.

Ao contrário de Luffy e da maioria dos outros piratas do Chapéu de Palha, Zoro é conhecido por matar seus adversários quando necessário, mas nunca de forma fria. Sua personalidade é severa, séria e distante, mas, ao contrário de Robin, costuma reagir de maneira cômica, boba e exagerada, fruto de sua atitude rude e impaciente.

No navio, ele costuma treinar com pesos ou dormir. O único trabalho que ele realiza regularmente é levantar a âncora com sua força colossal. Gosta de saquê, quase tanto quanto Luffy gosta de carne, mas, como Nami, nunca fica bêbado graças à sua resistência e tolerância ao álcool.

Outra característica marcante é sua falta de orientação; Zoro costuma se perder mesmo em espaços familiares ou quando é conduzido por alguém. Apesar disso, ele costuma ser o primeiro a perceber um inimigo ou perigo e a reagir. Ele demonstra constante consciência das situações perigosas e das pessoas ao seu redor. Frequentemente lembra aos demais fatos duros, chocando alguns membros da tripulação, mas eles geralmente concordam que ele está certo.

Zoro afirmou ser ateu e nunca acreditou em nada além de si mesmo. Parece arrogante e confiante, mas isso se deve ao conhecimento de sua força e grande capacidade de combate. Mesmo assim, ele reconhece que ainda possui muito potencial inexplorado e é constantemente visto treinando e buscando aprimorar suas habilidades de luta.

Ele segue um rígido código de honra do mestre da espada, nunca se gaba ou mente sobre suas capacidades, admitindo fraquezas mesmo diante de um inimigo. Nunca tenta escapar de uma luta nem recorre a truques para vencer, considerando tais atitudes covardes e desprezando quem as utiliza. Zoro é vigoroso, forte e determinado.