Nefertari Vivi aparece pela primeira vez como um antagonista quando os personagens principais chegam à Grande Linha, como membro das Obras Barrocas, uma organização criminosa que estava por trás de vários escândalos no país de Alabasta. É revelado que Vivi é realmente a princesa de Alabasta, mas se infiltrou em obras barrocas como Miss Quarta-feira para encontrar a identidade do líder, que acaba por ser o membro Shichibukai Sir Crocodilo.

Com a ajuda da Crew dos Chapéus de Palha, ela foi capaz de revelar a verdade ao seu povo, terminando várias revoltas e parando batalhas que teriam arruinado para sempre a nação. Trivia

A palavra "Nefertari" em Vivi e os nomes de seu pai é egípcio antigo, e significa "o mais bonito" ou "mais maravilhoso". Era uma palavra muitas vezes usada para descrever rainhas e princesas egípcias. O Eihei admitiu que o arco de Alabasta se baseava no antigo Egito, mas aparentemente não fazia ideia do que a palavra significava quando ele escolheu o nome.

Apesar de sua longa ausência da série e sua separação dos laços com a equipe dos Chapéus de Palha, Vivi foi destaque na página de capa dos capítulos 271, 423 e 484, geralmente reservados para os membros da crew. Isso faz dela o único chapéu que não é o Going Merry a aparecer numa capa. No mangá inglês e anime, seu nome é romanizado como "Nefeltari Vivi".