Unohana é uma mulher gentil, educada e carinhosa. Ela é a capitã da 4ª Divisão e sempre se dirige com honra, seja ao seu pessoal ou a pessoas de outras divisões. Embora raramente mostre pânico ou angústia, ela é até educada mesmo quando está zangada.

Um exemplo disso foi quando membros de outras divisões intimidavam sua própria equipe: Unohana manteve um sorriso enquanto irradiava uma aura perigosa que imediatamente assustou os outros. Ela usa o uniforme padrão de capitão Shinigami, mas com um obi em vez do normal, e seu cabelo é trançado sobre o peito.

É provável que ela seja a capitã mais antiga após Kyouraku e Ukitake. A presença de Unohana tende a fazer todos ao seu redor se sentirem à vontade. No entanto, sua raiva é tão potente que membros do 11º esquadrão ficam paralisados de medo sempre que são descuidados o suficiente para invocar sua ira.

Em capítulos e cenas de omake, é possível ver que Unohana tem uma curiosidade sobre lojas de conveniência no mundo dos vivos. Além disso, ela gosta de escolher maiôs picantes para Isane quando a jovem visita o mundo vivo.