Xiao‑Bai, uma cobra demoníaca branca, recebe a missão de eliminar o conselheiro taoísta do Imperador, que tem exterminado cobras em massa na busca da imortalidade e no intento de ganhar o favor do monarca. Entretanto, Xiao‑Bai é emboscada pelos lacaios do conselheiro antes mesmo de chegar ao alvo e acaba sendo derrotada. Por sorte, um grampo de cabelo demoníaco concedido pela Mãe Cobra salva sua vida, porém a custa das memórias. Ao despertar na vila dos caçadores de cobras, Xiao‑Bai não sabe que é realmente uma demônia nem que está cercada por inimigos jurados. Ela conhece Xu Xuan, o homem que a resgatou, e fica encantada com ele. Juntos partem em busca da identidade de Xiao‑Bai e do mistério que envolve seu grampo de cabelo demoníaco. O casal é perseguido por Xiao‑Qing, irmã de Xiao‑Bai, que jurou à Mãe Cobra recuperar sua irmã em três dias ou morrer tentando. Enquanto taoístas, demônios e humanos colidem, um romance proibido se desenrola.
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