Enquanto pegava uma balsa para chegar à Academia Fuuka, os novos alunos Mai Tokiha e seu irmão mais novo, Takumi, avistam uma garota flutuando na água. Pouco depois de levá‑la a bordo, o barco é atacado por um agressor que convoca um monstro mecânico. Ainda se recuperando dos ferimentos, Mikoto Minagi afasta o monstro com uma espada sobrenatural. Mai logo descobre que Mikoto é colega da academia e possui habilidades chamadas HiME (Equipamento Materializador altamente avançado). As alunas HiME têm a missão de proteger a escola e a cidade dos monstruosos Órfãos. Depois de vários incidentes envolvendo batalhas contra essas criaturas, Mai percebe que também é uma HiME e pode convocar uma Criança — um robô com grande utilidade e poder de fogo. Agora sobrecarregada com novas responsabilidades, ela se une a outras 12 HiME para defender a escola de ameaças desconhecidas enquanto cuida dos mais próximos.
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